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點擊次數:2371 日期:2015/8/31 13:40:39
影響氧化還原反應素的的因素:
(1)氧化劑和還原劑本身的性質。不同的氧化還原反應,反應素度差別很大。一般說,增加反應物的濃度,都能加快反應速度。
(2)溶液的溫度。對于大多數反應,提高反應體系的溫度們可以加快反應速度。一般溫度每升高10℃,反應速度約增加2-3倍
在氧化還原滴定法中,常用指示劑有三類:
(1)自身指示劑。有些標準溶液本身具有顏色,滴定時無需再加指示劑,只要標準溶液稍微過量一點,根據標準溶液本身顏色的出現或消失,即可指示滴定終點的到達。這類指示劑稱為自身指示劑。例如:KMnO4標準溶液。
(2)特殊指示劑。本身不具備氧化還原性,但可以與氧化劑或還原劑作用產生特殊的顏色,從而指示滴定終點。這類指示劑稱為特殊指示劑。例如:淀粉指示劑。淀粉溶液遇到產生深藍色,反應非常靈敏,在5.0Xmol/L 溶液中可能呈現顯著的藍色。反應具有可逆性。用于直接碘量法和間接碘量法。
(3)氧化還原指示劑。本身是一種氧化劑或還原劑。它的氧化形和還原型具有不同的顏色,在滴定中,因為被氧化或還原而發生顏色突變指示滴定終點。
選擇指示劑的原則是:指示劑顏色變化的范圍應在滴定的點位突躍范圍(化學計量點前后0.1%)之內,以保證終點誤差不大于0.1%.
KMnO4標準溶液的配制方法不宜用直接配置法,而是用標定法配制。因為市售KMnO4實際中常會有少量MnO(OH)2沉淀,此沉淀和MnO2又能進一步促性KMnO4分解。此外熱、光、酸、堿等也能促進KMnO4溶液的分解。
配制穩定的KMnO4標準溶液的方法如下:
(1)稱取稍多于理論用量的固體高錳酸鉀,溶解在規定體積的水中。如配制c(KMnO4)為0.02mol/LKMnO4溶液1L,其理論用量3.16g,一般稱取3.2g。
(2)將配置好的KMnO4標準溶液在暗處放置2周,或者加熱至沸,病保持微沸1h,然后放置2-3天,使溶液中可能存在的還原性物質完全氧化。
(3)將溶液用微孔玻璃漏斗過濾除去析出的沉淀。
(4)將過濾后的KMnO4標準溶液,貯存于棕色試劑瓶中,并存放于暗處,待標定后使用。配制濃度較稀的KMnO4標準溶液,通常用蒸餾水將0.02mol/L KMnO4溶液稀釋,先用現標定使用,不易長期貯存。
KMnO4標準溶液的標定:標定KMnO4標準溶液的基準物質有Na2C2O4,H2C2O4·2H20,(NH4)2C2O4,FeSO4`(NH4)2SO4,As2O3和純鐵絲等。其中以Na2C2O4較為常用,因為Na2C2O3不含結晶水,易于提純,性質穩定,在105-110℃烘干2h,冷去后即可使用。在H2SO4溶液中,用Na2C2O4標定KMnO4溶液的反應如下:
為了使滴定反應能夠定量快速進行,其滴定適宜條件為:將溶液加熱至70-80℃時進行滴定,應有足夠的H2SO4酸度,約為0.5-1.0mol/L H2SO4 滴定速度不宜太快;滴定終點以溶液出現粉色在0.5-1.0min不退為宜。
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